Orochimaru
Ele pode lidar com o Crustáceo usando sua elasticidade ou as serpentes, não seria muito difícil. Idem para o Pássaro Gigante. O Cérbero seria mais complicado, mas com apoio do Manda, creio que ele poderia muito bem restringi-lo usando Selos Amaldiçoados ou veneno das serpentes, o Touro também seria derrotado desta maneira. Detectar o Camaleão talvez seja possível para o Orochimaru, em teoria, desde que serpentes podem detectar a presença dos outros através do olfato (a "língua" da Shima fez isso, né?) e calor (Itachi e Sasuke x Kabuto). Só não seria tão simples derrotar o camaleão, mas não adiantaria muita coisa se o Caminho Animal ficasse apenas fugindo.
Até aqui, Orochimaru teve um desempenho mais ou menos no mesmo nível do de Jiraiya.
Aí é o momento que o Caminho Animal pede reforço para o Caminho Preta e o Caminho Humano.
Ao contrário de Jiraiya, Orochimaru não teria motivos para deixar sua invocação principal de lado, então Manda continuaria em campo. Orochimaru também não é lá do tipo Ninjutsu elemental como Jiraiya, então acabaria que tanto Gakidou como Ningendou seriam meio que pouco úteis contra o Orochimaru, seja ofensiva ou defensivamente.
Por outro lado, Orochimaru não seria tão perigoso ofensivamente para Pain como Jiraiya foi, mas com um pouco de estratégia, Mandara no Jin (10 mil serpentes) e uma boa investida com a Kusanagi por baixo da terra, como fez contra o Naruto, poderia muito bem levar um dos Pain, a Kusanagi parece crescer e ainda pode ser controlada telecineticamente.
Orochimaru também possui um jutsu não nomeado baseado em ondas sonoras que foi forte o suficiente para derrubar Hiruzen, Enma e os Anbu de Konoha, quando esses descobriram o que ele estava fazendo. Nunca foi explorado, também não se compara ao Gama Rinshou, aparentemente nem deve ser um Genjutsu, mas se bem utilizado, poderia ser combado para derrubar esses Pain quase nada ofensivos. Na minha opinião, se essa luta acontecesse no mangá, é mais provável que o Caminho Animal invocasse o Tendou e o Shuradou.
Se considerar o Edo Tensei, mesmo o Hashirama e Tobirama Clássicos são tão capazes de derrotar Caminho Animal, Gakidou e Ningendou quanto Jiraiya Modo Sennin foi.
Contra a Formação Pain completa, Orochimaru também se sai melhor, por causa da regeneração, mas não teria muitas respostas contra Tendou, assim seria derrotado. Mas, aparentemente, tem potencial o suficiente para dar mais trabalho do que Jiraiya deu. Isso com base no mostrado... todos sabem que Orochimaru deve ter muito mais do que isso. É exatamente por essas coisas que acho as derrotas dele contra o Itachi nada a ver... embora o Uchiha seja superior mesmo.
Tsunade
Com sua força, ela consegue lidar com o Crustáceo e o Pássaro, bem como a maioria das demais invocações. O Cérbero seria uma dor de cabeça pra ela, de início, mas provável que aquele Raiton que ela usou contra o Kabuto no Clássico tire o cão de cena. Para o Camaleão, tem a Katsuyu, que poderia se dividir pelo campo e tentar encontrá-lo, uma estratégia visivelmente menos eficiente das que Jiraiya e Orochimaru tinham, mesmo assim, vejo como válida.
Até aqui, Tsunade está no mesmo nível de seus companheiros.
Tsunade não poderia aproveitar toda sua força contra o Gakidou, que poderia absorver o chakra de seu punho, e ela dificilmente o acertaria. Ela poderia muito bem rodar para essa combinação.
Gakidou acaba se tornando um counter da Tsunade, então ela perderia. Excluindo ele, a Godaime poderia muito bem lidar com o Animal, já sem Kuchiyoses, Ningendou (o cara quase foi destruído pelo chute do Jiraiya, Tsunade esmagaria ele sem dó nem piedade), Naraka também não faz nada contra ela. Shuradou tem chances de vencer, mas não garantida, enquanto Tendou continua invencível perante a qualquer um dos Sannins.
Enfim.
Orochimaru = um pouco melhor do que Jiraiya
Tsunade = pior do que ambos Jiraiya e Orochimaru, é a única que dificilmente venceria os três Pain juntos.