Temos algumas opções:
Smoker
Trafalgar D. Law
Eustass Kid
Coby
Charlotte Katakuri
1) Smoker: descarto com veemência. Foi um oponente que inicialmente teria vencido se não fosse a intromissão de Dragon. Depois disso uns entraves em Alabasta, mas para por aí. A relação se tornou unilateral desde Marineford, quando Luffy já era superior. Pós timeskip acabou a competitividade, seria como comparar Goku com Tenshinhan.
2) Law: Sabaody trouxe um foco acentuado para os três supernovas com maior recompensa. Personagem bem construído, carrega o "D", teve bastante destaque. Poderia ser um rival se essa atenção especial não servisse justamente para o inverso: um aliança. Foram parceiros durante metade do mangá com pouquíssima competitividade, portanto, enxergá-lo como um rival seria bem exagerado - isso sem contar com o powerscalling bem discrepante desde o climax de Dressrosa.
3) Kid: situação parecida com o Law, mas com uma relação mais competitiva, sem ter formado aliança formal alguma. O supernova de maior recompensa até o final do Paraíso poderia ser uma boa escolha, mas carece de feitos e poder destrutivo. Quem sabe no futuro ele possa vir a ser, apesar deste rumo não parecer o mais condizente.
4) Coby: desde os primeiros capítulos já teve uma boa relação e que poderia ter sido construída com tons de rivalidade se o atual marinheiro tivesse uma escala evolutiva que acompanhasse o protagonista. Até agora isso não aconteceu, ainda que esse sim eu espero que no final mantenha algo como Roger-Garp. Hoje não é, mas é bem possível que se torne.
5) Katakuri: hoje seria minha escolha preferida. O mais forte dentre os listados, o que mostrou uma relação de identificação com a maneira de combater, o que já deixou claro que ainda vai ter alguma construção. Se hoje eu não visse o Luffy como um ou dois patamares acima, poderia ser o Charlotte.
Faltou um nessa lista, um que dessa vez a unilateralidade é do Luffy para com ele: Marshall D. Teach. Carrega a inicial proibida, foi um contraponto desde a metade do paraíso, é extremamente obcecado, forte, responsável por conflitos com os dois irmãos do Luffy, concorrente direto pelo título de Rei dos Piratas. Acredito que se perguntassem para o Mugiwara e o mesmo não respondesse de alguma forma cômica, a escolha seria pelo Barba Negra.